RST电路，二极管的作用是加速电容的放电。电容储存的电荷如果过多，是不会产生复位动作的，这样当电源波动时就会反应迟钝甚至无反应，该二极管的引入可以加速电荷泻放，减小再次产生复位动作的不应时间。
二极管对rst端负压的“保护”是心理上的，实际作用则不存在。
首先，MCU的IO包括RST端的内电路中都有钳位设计，分别对电源和地，门限是MOS管的导通压降，约0.2V左右，低于普通硅整流二极管的导通结压降0.7V。正是钳位设计的引入，MCU准许输入电位略高于电源、略低于地，一般在0.5V左右（看器件手册）但不能过分，因为造成损害的是电流，压差过大（由电流等效）会超过钳位元件的载流能力，IO也就玩完了。
RC复位电路在放电时是存在负压，但C取值不大，所以能量有限，IC内部钳位电路可以轻松将其限制在安全门限以内，对此不妨用示波器看看。如果负压无法被钳位的话，比如说能量很强、持续时间很长，但即使那个外接的二极管发挥了作用，但此时的负压已经超过了器件准许的极限，一段时间后，IO就完了，可以说没有发挥任何作用。
能想到“保护”这一点已经很难得，比无知无觉就那么“傻”用强多了（呵呵，我开始也是这样的），值得鼓励，但思维应该再深入一步，表面上似乎又回到了原地，但已经不在同一层面上了。想通了这个道理，由此可以引申出IO保护的关键——钳位元件的选择问题，比如在工业现场运行的485网络中，因长线感应等接口芯片的IO常常可能遭受高于VCC、低于GND的电压冲击，不少人照猫画虎加了钳位，但用的却是普通硅整流管，有人甚至自作聪明用快恢复管，但这些措施根本没用纯属摆设，根本原因就是没有分析过IO内电路及仔细看器件手册，如果思维再深入一步的话，就该知道钳位二极管必须使用肖特基管，就像你给出的电路中，只有注明那个二极管是肖特基管的时候，才能确定你拥有且能实现“保护”的意图。